处理过氧化物过程中危险性分析与事故预防丹江口

处理过氧化物过程中危险性分析与事故预防

处理过氧化物过程中危险性分析与事故预防 2011年12月02日 来源： ? 分析了过氧化物的危险性质、危险参数以及处理过氧化物过程中的危险性，从而提出了防火防爆安全措施，具有较强的实用性。??? 过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用，在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。??? 1过氧化物的危险特性??? 1.1分解爆炸性??? 过氧化物都含有过氧基（-O-O-），由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。??? 1.2易燃性??? 多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。??? 1.3人身伤害性??? 有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。??? 2过氧化物的危险特性参数??? 2.1 加速分解温度??? 过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度（SADT）来衡量。自加速分解温度是指过氧化物在包装、使用、运输中引起其自加速分解的最低温度。如果温度超过了自加速分解温度，过氧化物就会自行加速分解，反应所释放出的热量又会加速其分解。??? 自加速分解温度与分解速度、活化能和生成热有关，随着温度的升高，活化能高的过氧化物的分解速度提高很快，因此，分解速度快、活化能高、生成热大的过氧化物热稳定性较差。一般不稳定的过氧化物自加速分解温度小于等于20℃，稳定的过氧化物自加速分解温度为50～60℃。??? 2.2氧平衡值??? 过氧化物分解爆炸的能量取决于爆炸时形成的，并由氧平衡值所决定的气态产品的热能和数量，所谓氧平衡值是指100g物质爆炸并生成完全反应物时所需要或剩余氧的克数。过氧化物的氧平衡值为负数，所以它的爆炸能量比一般的爆炸物低得多，但是，对氧化物爆炸时的传播扩散速度相当快，而某此过氧化物对冲击的敏感性极强，与引爆炸质相接近。根据氧平衡值，过氧化物可分为能爆炸性分解和不能爆炸性分解两类。氧平衡值在－200以内的过氧化物能够发生分解爆炸。

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